1,1 ' Bi 2 naphthol

1,1 ' Bi 2 naphthol (BINOL) son un compuesto orgánico que a menudo se usa ya que un ligand para el metal de la transición catalizó la síntesis asimétrica. BINOL tiene chirality axial y dos enantiomers se pueden fácilmente separar y son estables hacia racemisation. La rotación específica de dos enantiomers es +/-35.5 ° (c=1 en THF). BINOL es un precursor para otro chiral ligand llamó BINAP.

Preparación

La síntesis orgánica de BINOL no es un desafío como tal pero la preparación de enantiomers individual es.

(S) El-BINOL puede estar preparado directamente de un enganche oxidative asimétrico del 2-naphthol con el cobre (II) cloruro. El chiral ligand en esta reacción es (S) - (+) - anfetamina.

El Racemic BINOL también se puede producir usando el hierro (III) cloruro como un oxidant. El mecanismo implica complexation de hierro (III) en el hydroxyl, seguido de una reacción del enganche radical de los anillos de naphthol iniciados por el hierro (III) reducir en el hierro (II).

BINOL ópticamente activo también puede ser obtenido de racemic BINOL por la resolución óptica. En un método, la forma del cloruro de N-benzylcinchonidinium alcaloidea un compuesto de inclusión cristalino. El compuesto de inclusión del S-enantiomer es soluble en acetonitrile pero ese de los R-enantiomer no es.

En otro método BINOL se reacciona con el cloruro ácido pentanoyl cloruro para obtener el compuesto de di-ester. El colesterol de la enzima esterase se añade entonces en la forma de polvo de la acetona del páncreas bovino que es capaz a hydrolyse (S)-di-ester, pero no (R)-di-ester. The(R)-dipentanoate es hydrolysed en un segundo paso con el sodio methoxide.

El tercer método emplea HPLC con fases inmóviles chiral.

Compuestos de BINOL

Muchas variaciones de BINOL existen, BINAP ser uno de ellos.

AlLibis compuesto (binaphthoxide) (ALBA) está preparado por la reacción de BINOL con el aluminio de litio hydride.

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Se ha empleado en una reacción de Michael asimétrica con cyclohexenone y dimethyl malonate:

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